Synthesen ortho-nitrosubstituierter Bis(phenyl)platin(II)-Verbindungen
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ds-Bis(phenyl)bis(triphenylphosphan)platin(II)Verbindungen vom Typ cis-1 hatten ergeben, daß diese regiospezifische [1 — 8], thermisch symmetrieer laubte [9] pericyclische Reaktion am Übergangsme tall [1 —8] sich immer dann durch besonders niedrige Aktivierungs-Enthalpien auszeichnet, wenn der eine Phenylring durch Substituenten X substituiert ist, die die Elektronendichte auf dem unmittelbar mit dem Platin verbundenen Kohlenstoff atom C-l erhöhten, während Elektronen-Akzeptoren Y am zweiten Phenyl-Ring die Elektronendichte auf C -l' verringerten. Diese niedrigen Aktivierungsenthalpien waren mit negativen Aktivierungsentropien gekoppelt [5, 6 , 10]. Wir leiteten aus diesen Meßergebnissen die Hy pothese ab, daß die Eliminierung (1) möglicherweise durch eine Donator-Akzeptor-W echselwirkung zwi schen den beiden Phenylringen eingeleitet wird. — Bei den Synthesen der zur Prüfung dieser Hypothe sen hergestellten Verbindungen ließen sich zwar alle Substituenten mit ooder/und 7r-Donator-Funktion ohne Schwierigkeiten einführen; der Einbau von Substituenten mit starken Akzeptoreigenschaften
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تاریخ انتشار 2012